Discovery  DSC-18 SPE 散裝填料

南通海箬化學(xué)有限公司

屬性

品牌 Discovery

特點 封端

包裝       100 g

應(yīng)用：SPE

基質(zhì)

silica gel base material (irregularly shaped, acid washed)

基質(zhì)活性基團 C18 (octadecyl) bonding

粒徑 50 μm

孔徑 70 ? 

表面積 480 m2/g

應(yīng)用領(lǐng)域：食品等

分離技術(shù)：反相

說明

一般描述

助留機理：反相

樣品基質(zhì)相容性：水溶液（生物液體、水）

多點鍵合，十八烷基 (18%C)（封端）

較高的含碳量 (18%) 可得到更大的鍵合能力和更高的回收率

選擇性最小的相：從水性基質(zhì)中保留大部分有機分析物

也可用于除去水性基質(zhì)中的鹽

有利于從同一樣品中萃取結(jié)構(gòu)不同的分析物

應(yīng)用

Discovery DSC-18 SPE散裝填料作為分散固相萃取吸附劑，通過氣相色譜法測定柑桔中農(nóng)藥的含量。

“QuEChERS”方法提取和分析柑橘中農(nóng)藥

Katherine Stenerson, Robbie Wolford, Olga Shimelis

Reporter EU Vol 23

介紹

      人類和動物每天接觸的化學(xué)物質(zhì)的毒理學(xué)影響越來越受到關(guān)注。 在過去的幾年里，重點放在了一組被松散地稱為內(nèi)分泌干擾物的化學(xué)物質(zhì)上。 主要是懷疑通過阻斷或模仿正常功能來干擾人體激素系統(tǒng)1的人造化合物。 人類接觸這些化合物的途徑之一是食用經(jīng)過殺蟲劑處理的農(nóng)產(chǎn)品。 這些農(nóng)藥可能在生長、運輸和儲存階段用作殺蟲劑、殺菌劑或除草劑。

      目前有多種方法可用于從各種食品基質(zhì)中提取和分析多殘留農(nóng)藥。一種新方法，稱為“QuEChERS”（快速、簡單、便宜、有效、堅固和安全） 方法，最近被引入 并隨后進(jìn)行了改進(jìn)。該方法采用分散固相萃取 (SPE) 和氣相色譜質(zhì)譜 (GC-MS) 技術(shù)。

“分散 SPE”程序

     在經(jīng)典的 SPE 方法中，樣品通過含有吸附劑的試管，保留的分析物用溶劑洗脫。 在分散 SPE 中，有機溶劑與樣品混合，并添加克級鹽以驅(qū)動分析物在水性殘留物和溶劑之間的分配。 然后取出等分的有機溶劑并與額外的鹽和吸附劑混合作為額外的凈化步驟。 與傳統(tǒng) SPE 相比，該過程所需的時間更少，同時去除了殘留的水和基質(zhì)干擾。 經(jīng)過簡單的渦旋和離心步驟后，上清液即可進(jìn)行分析。

       Lehotay發(fā)布的改進(jìn)的 QuEChERS 方法用于從橙子中提取 29 種不同的農(nóng)用農(nóng)藥。 用于提取的橙子是從當(dāng)?shù)匾患译s貨店獲得的，沒有貼上“有機”的標(biāo)簽。 根據(jù)表 1 中總結(jié)的程序從橙皮中制備四種提取物。僅添加 100 ppb 內(nèi)標(biāo)的提取物作為對照。 每種農(nóng)藥加內(nèi)標(biāo)（各 100 ppb）加標(biāo)三份重復(fù)提取物，用于確定方法的準(zhǔn)確度和精密度。 最終提取物從乙腈溶劑交換為甲苯，以提高 GC-MS 分析的靈敏度。 含有預(yù)先稱重的鹽和吸附劑的小瓶用于執(zhí)行萃取和凈化程序。 這些小瓶是內(nèi)部生產(chǎn)的，目前可作為定制產(chǎn)品使用。

1. 稱重 15 克磨碎的橙子。

2. 向所有樣品中加入 75 µL 內(nèi)標(biāo)儲備溶液（乙丙磷，甲醇中 20 ppm）。

3. 將 75 µL 農(nóng)藥儲備溶液（29 種農(nóng)藥，每種在甲醇中的濃度為 20 ppm）添加到“加標(biāo)”管中。 樣品。

4. 加入 15 mL 1% 乙酸的乙腈溶液。

5. 加入 6 g 無水硫酸鎂 (MgSO4 ) 和 1.5 g 無水乙酸鈉。

6. 用手搖晃1分鐘。

7. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

8. 取一份 2 mL 的提取物。

9. 加入 100 mg 伯仲胺 (PSA) 和 300 mg 無水硫酸鎂 (MgSO4 )。

10. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

11. 取 1 mL 提取物，蒸發(fā)至 0.1 mL。

12. 用容量瓶在甲苯中復(fù)溶至 1.0 mL。

13. 進(jìn)行 GC 分析。

GC-MS 分析

使用選擇性離子監(jiān)測 (SIM) 在單四極桿 GC-MS 系統(tǒng)上對上一段中描述的提取物進(jìn)行 GC-MS 分析。 監(jiān)測離子的選擇基于從高水平標(biāo)準(zhǔn)的全質(zhì)量范圍分析中獲取的農(nóng)藥光譜。 選擇 SLB-5ms 毛細(xì)管柱進(jìn)行分析是因為它具有低流失和高惰性的特點，因此能夠檢測低水平的農(nóng)藥。8,9 完整的 GC-MS 條件列于圖 1。A 在分析提取物之前使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行五點校準(zhǔn)。

結(jié)果

加標(biāo)橙色樣品的色譜圖如圖 1 所示。在 9 分鐘之前洗脫的幾個背景峰是由于甲苯中的雜質(zhì)造成的。盡管進(jìn)行了提取物凈化，色譜圖中也出現(xiàn)了基質(zhì)峰。通過增加 SPE 吸附劑的重量，可以進(jìn)一步凈化樣品。然而，所有的農(nóng)藥都被檢測到了。校準(zhǔn)、回收率和精密度數(shù)據(jù)如表 2 所示。一階擬合用于校準(zhǔn)。五點校準(zhǔn)曲線的線性非常好，29 種農(nóng)藥中有 28 種在 50-500 ppb 范圍內(nèi)的 r2 值 >0.995。由于它存在于橙色空白中，因此不可能正確校準(zhǔn)抑霉唑。

在橙色空白中初步檢測到了幾種農(nóng)藥。通過在全掃描模式下重新分析樣品，以光譜方式確認(rèn)了抑霉唑的身份。峰超出校準(zhǔn)范圍，因此未量化。抑霉靈是柑橘常用的采后殺菌劑，因此存在也不是沒有道理。在橙色空白提取物中檢測到與三lv殺MAN醇和克菌丹的保留時間相對應(yīng)的峰，但它們的低水平不允許在隨后的全掃描模式分析中進(jìn)行質(zhì)譜確認(rèn)。由于在加標(biāo)前它們可能存在于橙子中，因此滅馬唑和三LV殺MAN醇的回收率遠(yuǎn)高于預(yù)期（分別為 335% 和 151%）。

分析物 r2 值 平均回收率 (%) % RSD n=3

甲anlin 0.999 86 5

DD畏 0.999 96 13

乙酰甲ANLIN 0.998 94 4

異丙脲 0.999 98 6

六氯苯 0.998 98 20

y-六六六 0.998 105 14

二嗪農(nóng) 0.999 105 19

百菌清 0.997 90 10

毒死蜱 0.999 108 13

卡巴利 0.999 113 12

雙氯氟醚 0.999 102 8

毒死蜱 0.999 109 11

對二氯二苯甲酮 0.999 103 7

賽普地尼 0.999 103 12

噴康唑 0.999 109 7

甲苯氟醚 0.998 91 13

七氯環(huán)氧化物 0.998 102 18

卡坦 0.997 91 42

噻苯達(dá)唑 0.999 76 34

福爾佩特 0.999 111 13

順式氯丹 0.998 102 22

抑霉唑 0.969 335 26

4,4'-DDE 0.998 100 17

狄SHI劑 0.998 104 11

硫丹硫酸鹽 0.998 102 12

三LV殺MAN醇 0.995 151 27

順式氯菊酯 0.999 118 6

反式氯菊酯 0.999 112 5

香豆磷 0.999 114 7

總體而言，在所測試的 29 種農(nóng)藥中，有 27 種的平均回收率和精密度平均為 101.6 ± 13.4%。

結(jié)論

QuEChERs 方法是食品質(zhì)量/安全分析領(lǐng)域中一種新興的提取方法，并被證明相當(dāng)簡單且易于執(zhí)行。 表 3 列出了分散 SPE 中常用的可用吸附劑和鹽。 使用含有預(yù)先稱重的鹽和 SPE 吸附劑的樣品瓶無需化學(xué)家花時間執(zhí)行此任務(wù)。 對于需要進(jìn)行數(shù)百次此類萃取的食品安全實驗室而言，吸附劑稱重可能是一個耗時的瓶頸。 對于 GCMS 分析，SLB-5ms 色譜柱提供了足夠的惰性和低流失，允許對這些農(nóng)藥進(jìn)行低水平檢測。

Florisil (57209) C18 SPE (52600-U)

NH2 SPE (57212-U) PSA SPE (52738-U)

SAX SPE (57214-U) ENVI-Carb™（石墨化炭黑）(57210-U)

乙酸鈉 (24,124-5) 硫酸鎂 (23,039-1)

硫酸鈉 (23,859-7) 氯化鈉 (S 9888)

1 括號中的目錄編號適用于 100 克或更大的批量。

表 3. 分散 SPE1 中常用的 SPE 吸附劑和鹽

Materials

產(chǎn)品編號說明化學(xué)品安全說明書價格

52600-UDiscovery  DSC-18 SPE 散裝填料pkg of 100 g

57212-UDiscovery DSC-NH2 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

57214-UDiscovery DSC-SAX 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

28471-USLB -5 ms 毛細(xì)管 GC 色譜柱L × I.D. 30 m × 0.25 mm, df 0.25 μm

57210-USupelclean™ ENVI-Carb™ 固相萃取散裝填料pkg of 50 g

57209Supelclean™ LC-Florisil 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

52738-USupelclean™ PSA 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

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