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巧用哈氏槽試驗(yàn)調(diào)整光亮酸性鍍銅電鍍液
該鍍種鍍液成分簡(jiǎn)單,但卻是很難維護(hù)好的鍍種。筆者考慮生產(chǎn)成本,一直采用國(guó)產(chǎn)新型光亮劑,并不斷對(duì)其配比、光亮劑組分加以完善改進(jìn)。采用“中酸、中銅"工藝裝飾性電鍍,調(diào)整得當(dāng)時(shí),哈氏槽試片1A攪拌鍍5min,試片能達(dá)到全光亮且具有較好整平性,生產(chǎn)中允許DK可達(dá)/dm2。電源應(yīng)是低紋波的。
1 銅含量判定
光亮酸性鍍銅,應(yīng)有足夠的陰極濃差極化,才能有好的分散能力和寬的光亮范圍,硫酸銅的含量以150g/L~170g/L為宜。
1.1 2A靜鍍3min,應(yīng)有1cm左右燒焦。用細(xì)玻棒在試片表面大約1s來(lái)回?cái)嚢枰淮?,則無(wú)燒焦,銅含量基本正常。冬季氣溫低時(shí),攪拌情況下允許約3mm左右燒焦。
1.2 若2A靜鍍無(wú)燒焦,則銅含量過(guò)高,應(yīng)稀釋鍍液,補(bǔ)加硫酸和開缸劑。液溫低于10℃時(shí),鍍液中銅含量過(guò)高,陽(yáng)極溶解不良,陽(yáng)極極化過(guò)大,銅陽(yáng)極還易鈍化。
1.3 若靜鍍燒焦大于1.5cm,則銅含量不足,應(yīng)試驗(yàn)補(bǔ)加硫酸銅至燒焦約1cm。
2 硫酸含量判定
新配鍍液時(shí),硫酸以50L~60L為宜。過(guò)多,光亮整平性差;過(guò)少,電導(dǎo)率低,低DK區(qū)光亮范圍變窄,陽(yáng)極易鈍化,在正常鍍液作哈氏槽試驗(yàn)時(shí),應(yīng)對(duì)所用電源及直流導(dǎo)線,記錄不同液溫時(shí)電流與電壓的對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù),以便作為日后的判斷依據(jù)。
2.1 使用相同的小整流電源(應(yīng)是低紋波的)和相同截面與長(zhǎng)度的直流輸出線(保證電壓降基本一致),若電壓高于正常值0.3V以上,則可能硫酸偏少,補(bǔ)加3mL/L~5mL/L濃硫酸再試。
2.2 若銅含量正常,生產(chǎn)中陽(yáng)極面積足夠(SA:SK≥2:1),卻出現(xiàn)電壓升高,電流減小現(xiàn)象,先檢查陽(yáng)極板導(dǎo)電是否良好(清洗接觸處),若仍有此現(xiàn)象,則陽(yáng)極已鈍化,可能硫酸過(guò)少,補(bǔ)加8mL/L~10mL/L濃硫酸。
2.3 若加足光亮劑,高中DK區(qū)光亮性仍不足,低DK區(qū)光亮范圍窄,而試驗(yàn)時(shí)電壓又低于正常值0.5V以上,則可能硫酸過(guò)多(正常生產(chǎn)時(shí)因帶出損耗,硫酸應(yīng)呈減少趨勢(shì)。硫酸過(guò)多,或是鍍前采用硫酸活化時(shí)清洗不良帶人或不慎一次加入過(guò)多),應(yīng)試驗(yàn)稀釋鍍液,補(bǔ)加硫酸銅及光亮劑。
3 氯離子判定及處理
3.1 若鍍層亮度很差,補(bǔ)加混合光亮劑或分別補(bǔ)加光亮劑組分試驗(yàn),均改善不大,高DK區(qū)鍍層有發(fā)花現(xiàn)象,磷銅陽(yáng)極上不易生成黑膜,則可能氯離子含量低于20mg/L(正常為40mg/L~80mg/L),可按0.08mL/L~0.1mL/L量加入鹽酸(沖稀20倍便于計(jì)算)后再試。若補(bǔ)加后光亮整平性明顯提高,則可確認(rèn)CL-過(guò)少,再仔細(xì)試驗(yàn)*加入量。
3.2 若高中DK區(qū)光亮整平性良好,低DK區(qū)很差,硫酸含量又正常,調(diào)整光亮劑及加人PN0.02mL/L~0.04ml/L 或AESS 0.04m~0.08mL/L效果均不明顯,則可能CL-過(guò)多,此時(shí)應(yīng)作除氯,再試。
3.3 懷疑CL-過(guò)多時(shí),實(shí)踐證明用氰化亞銅除氯效果比較好。
方法為:按0.1g/L~0.2g/L量稱取氰化亞銅,認(rèn)真研成細(xì)粉狀,用少量水調(diào)成糊狀,在不斷強(qiáng)烈攪拌下慢慢加入鍍液,攪拌、靜置、過(guò)濾(理論上去除1g CL-需2.5g氰化亞銅)。若除CL-后低DK區(qū)光亮性明顯提高,則可確診為Cr過(guò)多。若氰化亞銅加入過(guò)量,則CL-會(huì)過(guò)少,整個(gè)試片亮度均差。
生產(chǎn)中難以定量時(shí),寧可加入稍過(guò)量的氰化亞銅,將CL-幾乎全部除去,再按0.1mL/L量加入濃鹽酸,重新提供所需CL-。
用氰化亞銅除氯比用硫酸銀省得多,比用鋅粉效果好得多。用氰化亞銅除CL-后應(yīng)認(rèn)真過(guò)濾鍍液。
4 光亮劑調(diào)整
4.1 試驗(yàn)加入光亮劑后,光亮整平性提高,半光亮與全光亮區(qū)無(wú)明顯分界,則光亮劑過(guò)少,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果補(bǔ)加光亮劑。
4.2 若高中DK區(qū)光亮整平性異常好,而光亮與半光亮區(qū)可見(jiàn)明顯分界,則光亮劑過(guò)多。此時(shí)若加入約0.04mL/L AESS或PN類低區(qū)走位劑,則無(wú)明顯分界,可補(bǔ)充這類組分;但若加入后鍍層發(fā)霧,則不能加入,可按0.1mL/L~0.2mL/L量將雙氧水沖稀l0倍以上在不斷攪拌下慢慢加入,破壞部分光亮劑。注意雙氧水不宜一次加入過(guò)多,否則殘存物有害。
4.3 光亮范圍窄
染料型光亮劑光亮范圍較寬,但溫度范圍較窄,因染料“鹽析"或分解易造成鍍層麻砂,筆者寧可采用非染料型,加以及時(shí)精細(xì)調(diào)整,也可有較寬的光亮范圍。
(1)若高中DK區(qū)光亮整平性正常,低DK區(qū)亮度不足,補(bǔ)加光亮劑及低區(qū)走位類組分后仍改善不大,則可確定為光亮劑質(zhì)量不良或CL-含量不正常;
(2)懷疑CL-過(guò)多時(shí),按2.3.3方法試驗(yàn);
(3)調(diào)整CL-含量效果不明顯,則為光亮劑問(wèn)題,此時(shí):
a)若低DK區(qū)鍍層側(cè)看泛紅,可試加M或N,看有無(wú)改善(液溫高時(shí),M消耗較快);
b)加入約0.04ml/L PN、AESS,看有無(wú)改善。
(4)加入M、N、AESS、PN均無(wú)明顯改善,則試驗(yàn)是否硫酸過(guò)多,硫酸銅過(guò)少。
5 有機(jī)雜質(zhì)判定及處理
光亮劑分解產(chǎn)物積累過(guò)多后,應(yīng)予處理。
5.1 若試片表面有一層發(fā)灰的疏松膜層,用手可擦去,擦除后鍍層仍光亮,則有機(jī)雜質(zhì)過(guò)多。
5.2 處理有機(jī)雜質(zhì)可按下述辦法進(jìn)行:
(1)按8mL/L~10mL/L量加入雙氧水(不可用高錳酸鉀,因引入Mn2 有害),認(rèn)真攪拌半小時(shí)以上;
(2)加溫到60℃左右,保溫4h以上。保溫期間每隔20min攪拌3min一5min,以充分氧化有機(jī)雜質(zhì)及去除殘存雙氧水;
(3)加入5g/L~8g/L化學(xué)純活性碳(不可用工業(yè)級(jí),否則會(huì)引入過(guò)多CL-),攪拌20min以上。靜置后認(rèn)真過(guò)濾;
(4)冷卻至室溫后用哈氏槽試驗(yàn),確認(rèn)鍍層已成暗銅后,按新配量加入開缸劑,補(bǔ)加少量硫酸后再試。若因加入活性碳后CL-過(guò)量,應(yīng)進(jìn)行除氯處理。
6 MN型光亮劑的改進(jìn)
6.1 書本上經(jīng)典MN型酸銅配方中,光亮劑組分含量范圍太寬,其*組合應(yīng)該根據(jù)所購(gòu)材料性質(zhì),通過(guò)哈氏槽試驗(yàn)確定出*比例。聚乙二醇含量提高至1.5倍~2.5倍。P原用分子量6000的,現(xiàn)主張用8000—12000的,夏天P含量應(yīng)比冬天高,否則整平性差,甚至鍍層起麻點(diǎn)。
6.2 近年不少人認(rèn)為,采用BSP(苯基聚二硫二丙烷磺酸鈉)代替SP,效果好得多;加入部分TPS(*基甲酰胺磺酸鈉),光亮劑組分變化會(huì)慢些,有利于減少故障,但鍍層鈍化更快。
6.3 加人PN(聚乙烯亞胺烷基鹽)既有低區(qū)走位作用,又能提高鍍液允許液溫(有人稱PN為“高溫載體")。加入AESS或GISS之類低區(qū)走位劑有利于擴(kuò)展低DK區(qū)光亮范圍。
但PN、AESS之類均不能加人過(guò)量,否則鍍層會(huì)產(chǎn)生灰霧。GISS有可能降低鍍層整平性。
6.4 用H1(四氫噻唑硫酮)代替M、N,組成簡(jiǎn)單,但H1的溫度特性差,必須同時(shí)加人PN、AESS之類才行。
熟悉了哈氏槽試驗(yàn),可用它改進(jìn)光亮劑組分及配比,再結(jié)合生產(chǎn)實(shí)踐考核,可對(duì)光亮劑不斷加以改進(jìn)、提高。
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