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行業(yè)專家聚焦“熔融結(jié)晶”,共同探討低碳技術(shù)

閱讀:1541        發(fā)布時(shí)間:2022-5-16

云講座回顧

低碳超純分離技術(shù)——熔融結(jié)晶





 

 

本次講座由上海東庚化工技術(shù)有限公司、上海新材料協(xié)會(huì)、中國(guó)化工企業(yè)管理協(xié)會(huì)聯(lián)合舉辦,吸引了超過200業(yè)內(nèi)專家、研發(fā)人員、以及諸多化工從業(yè)者與企業(yè)家的參與主講老師——上海東庚化工技術(shù)有限公司總經(jīng)理康小玲,就“熔融結(jié)晶”這項(xiàng)綠色低碳超純技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的介紹并與大家一同探討了此項(xiàng)技術(shù)在生產(chǎn)應(yīng)用中的實(shí)際問題。下面是本次講座的視頻回放與精選內(nèi)容

 
東庚新材料 
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PART01技術(shù)背景


2019年我國(guó)就已經(jīng)是化工產(chǎn)品生產(chǎn)和消費(fèi)最大的國(guó)家,近年來(lái)依舊保持著快速增長(zhǎng)工業(yè)增加值年均增長(zhǎng)率6%左右。

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在化工行業(yè)快速的發(fā)展過程中,二氧化碳排放也極速攀升。中國(guó)化工行業(yè)的零碳轉(zhuǎn)型對(duì)全國(guó)實(shí)現(xiàn)碳中和目標(biāo)至關(guān)重要,也對(duì)化工價(jià)值鏈低碳轉(zhuǎn)型意義重大。

化工過程能源消耗結(jié)構(gòu)中分離占據(jù)80%,尤其是在電子化學(xué)品及新材料領(lǐng)域的高純化學(xué)品的分離面臨著能耗高、技術(shù)難度大的瓶頸。針對(duì)當(dāng)下普遍存在的問題,有沒有可以廣泛應(yīng)用和推廣的解決方案呢?在化工行業(yè)碳中和時(shí)代背景下,綠色低碳分離技術(shù)——熔融結(jié)晶,就是一個(gè)很好的技術(shù)選擇。熔融結(jié)晶或熔融結(jié)晶耦合技術(shù)解決方案可以實(shí)現(xiàn)高純物質(zhì)的分離、節(jié)能減排、提高產(chǎn)品收益、產(chǎn)品等級(jí)靈活調(diào)整價(jià)值,今后會(huì)受到更廣泛的關(guān)注。

 





PART02技術(shù)概況


 


熔融結(jié)晶的技術(shù)原理:

熔融結(jié)晶的技術(shù)原理從相平衡、傳質(zhì)速率、分離性三個(gè)方面進(jìn)行介紹,對(duì)比精餾和熔融結(jié)晶的,我們總結(jié)了每個(gè)方面在產(chǎn)品純度、能耗,工藝生產(chǎn)條件和控制方面的區(qū)別。

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結(jié)晶是固液體系,分離系數(shù)高,晶體生長(zhǎng)過程中因?yàn)檫^冷或過飽和度形成的雜質(zhì)晶胞,除晶體表面雜質(zhì)黏附因素以外,只需一次結(jié)晶就可以獲得超純物質(zhì)。結(jié)晶的相變潛熱是結(jié)晶熱,相比精餾氣化潛,只有氣化潛熱的1/71/3。理論上相同產(chǎn)品純度的分離,結(jié)晶的能耗只有精餾1/71/3。

從傳質(zhì)速率和分離性對(duì)比上看,在實(shí)際生產(chǎn)過程當(dāng)中結(jié)晶的公用工程、工藝條件要求操作要求更低,過程穩(wěn)態(tài)控制。


熔融結(jié)晶技術(shù)的關(guān)鍵知識(shí)要點(diǎn):

 

  1. 熔融結(jié)晶分離是根據(jù)混合物物質(zhì)組分之間熔點(diǎn)不同,逐步降低液態(tài)混合物溫度,使待分離組分物質(zhì)達(dá)到相平衡冰點(diǎn)和過飽和狀態(tài),從混合物中逐步析出結(jié)晶,并通過重熔純化來(lái)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的分離。

  2. 相圖:我們根據(jù)結(jié)晶物系和分離的難易程度劃分有機(jī)物系,總結(jié)了六種常見的有機(jī)二元體系相圖。發(fā)現(xiàn)80%以上的有機(jī)物適合用熔融結(jié)晶進(jìn)行分離,而在經(jīng)典體系中,低共熔體系下,50%以上的有機(jī)物混合物可以通過熔融結(jié)晶得到純物質(zhì)和共熔混合物。

  3. 傳熱的穩(wěn)態(tài)控制:這是根據(jù)溫控曲線工藝控制,它是決定結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率的關(guān)鍵因素。

  4. 傳質(zhì)的穩(wěn)態(tài)控制:它是流體相變過程中的結(jié)晶質(zhì)量和產(chǎn)能的穩(wěn)定保證,既和傳熱穩(wěn)態(tài)控制有關(guān),也和液部分流動(dòng)狀態(tài)有關(guān)。在實(shí)際生產(chǎn)過程中,主要靠關(guān)鍵設(shè)備來(lái)支撐和保證。

 

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層式熔融結(jié)晶的過程原理:

第一階段:結(jié)晶。液態(tài)混合物原料在降膜或靜態(tài)結(jié)晶設(shè)備中通過冷媒和結(jié)晶壁傳熱,逐步冷卻降溫,晶層緩慢生長(zhǎng),達(dá)到預(yù)期設(shè)定厚度后進(jìn)行排液

第二階段:部分熔融或發(fā)汗。通過熱逐步的升溫進(jìn)行發(fā)汗和沖洗晶層,從晶層中排雜質(zhì)或副產(chǎn)品。
第三階段:全部熔融。通過熱媒快速的升溫,全部融化產(chǎn)品,并以態(tài)形式采出

這樣,一次完整的結(jié)晶過程就完成了。

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在實(shí)際生產(chǎn)過程中,根據(jù)不同產(chǎn)品質(zhì)量的等級(jí)和基于進(jìn)一步提高產(chǎn)品收的具體要求,會(huì)進(jìn)行不同次數(shù)的結(jié)晶操作。下圖是一個(gè)典型的三級(jí)結(jié)晶操作流程,類似于精餾過程,產(chǎn)品回收級(jí)相當(dāng)于精餾提餾段,初始進(jìn)料級(jí)相當(dāng)于精餾的進(jìn)料段,二級(jí)提純相當(dāng)于精餾的精餾段。根據(jù)物系不同、產(chǎn)品質(zhì)量等級(jí)的要求、率的要求在產(chǎn)品回收級(jí)和二級(jí)提純級(jí)以后靈活增加提純的級(jí)數(shù)。

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在熔融結(jié)晶過程中,降膜結(jié)晶器和靜態(tài)結(jié)晶器是至關(guān)重要的設(shè)備。下圖左邊是由東庚提供的雙降膜結(jié)晶器,右邊是靜態(tài)結(jié)晶器。
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降膜結(jié)晶器采用并行放大的熱媒和物料雙系統(tǒng)設(shè)計(jì),實(shí)現(xiàn)傳質(zhì)和傳高效性和穩(wěn)態(tài)控制達(dá)到低碳運(yùn)行目標(biāo)。降膜結(jié)晶的優(yōu)勢(shì)是

  • 處理能力大,產(chǎn)能可達(dá)十萬(wàn)噸/年
  • 生產(chǎn)效率高通常結(jié)晶一次只需要幾十分鐘。一個(gè)完整的結(jié)晶過程只需要在兩個(gè)小時(shí)內(nèi)完成。

  • 操作彈性寬,相比精餾,操作彈性可達(dá)20%~110%。

作為降膜結(jié)晶器的補(bǔ)充,雖然靜態(tài)結(jié)晶器的生產(chǎn)效率比較低,但在復(fù)雜物料體系的情況下,以及母液產(chǎn)品回收、處理能力較小的裝置中,靜態(tài)結(jié)晶器和降膜結(jié)晶器可以進(jìn)行優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。

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對(duì)于整個(gè)熔融結(jié)晶系統(tǒng),建立了一套完整的技術(shù)創(chuàng)新體系,涵蓋了從工藝設(shè)計(jì)關(guān)鍵設(shè)備、可持續(xù)創(chuàng)新研發(fā)、技術(shù)應(yīng)用客戶服務(wù)的全流程完整體系。尤其是在技術(shù)應(yīng)用體系中,我們建立廣泛的產(chǎn)品應(yīng)用數(shù)據(jù)庫(kù),積累了豐富的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)幫助客戶快速地優(yōu)化工藝流程。在客戶服務(wù)體系中,我們建立了小試、中試到工業(yè)化流程的一體化服務(wù),可以幫助客戶進(jìn)行結(jié)晶可行性的快速驗(yàn)證。同時(shí),應(yīng)用數(shù)據(jù)庫(kù)和模塊化中裝置讓客戶提前直觀地體驗(yàn)開車服務(wù)。

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PART03應(yīng)用案例


 

1萬(wàn)噸/年-熔融結(jié)晶項(xiàng)目應(yīng)用案例


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該項(xiàng)目產(chǎn)品具有高沸熱敏特點(diǎn),是屬于經(jīng)典的低共熔相平衡體系。產(chǎn)品進(jìn)料濃度中等偏高,與共晶點(diǎn)的濃度差和溫差較大,結(jié)晶的推動(dòng)力高

物料是從反應(yīng)工段直接進(jìn)結(jié)晶,對(duì)比原料及產(chǎn)品指標(biāo),結(jié)晶純度從初始進(jìn)料87%提升到99%以上的目標(biāo)純度因?yàn)?/span>物料含復(fù)雜組分和聚合物,所以通過三到四級(jí)結(jié)晶完成,收95%左右,直接用精餾收率只有60%

在進(jìn)行結(jié)晶工藝對(duì)比發(fā)現(xiàn),結(jié)晶的能耗比精餾節(jié)約60%左右。考慮綜合能耗、三廢、產(chǎn)品收率等因素,我們推薦使用熔融結(jié)晶技術(shù)進(jìn)行分離。

 

 





PART04行業(yè)應(yīng)用與賦能


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熔融結(jié)晶這種低碳綠色關(guān)鍵技術(shù)在行業(yè)中有著極為廣泛的應(yīng)用前景,涵蓋了電子化學(xué)品、石油化學(xué)品生物化學(xué),精細(xì)學(xué)品、新材料領(lǐng)域。

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在如此廣泛的行業(yè)應(yīng)用中,當(dāng)的企業(yè)產(chǎn)品分離遇到以下困難和問題時(shí):

  • 進(jìn)一步提純付出更高能耗

  • 希望產(chǎn)品純度>99.9%,以期獲得高純度產(chǎn)品

  • α值很低有機(jī)物

  • 同分異構(gòu)體

  • 形成共沸物

  • 高沸點(diǎn),熱不穩(wěn)定降解,熔點(diǎn)在-20°C~220°C之間

  • 離時(shí)高溫聚合

  • 組分復(fù)雜熱敏生物合成化學(xué)品

遇到以上復(fù)雜問題,熔融結(jié)晶將為您賦能,實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排70%左右,綠色環(huán)保、獲得高純度產(chǎn)品,產(chǎn)品收率提高20%或更高。東庚公司數(shù)十套萬(wàn)噸級(jí)系統(tǒng)裝置經(jīng)驗(yàn),為客戶保駕護(hù)航。

 

 

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