通過獲得納米顆粒的環(huán)境行為和顆粒大小、溶解率、顆粒團(tuán)聚以及與樣品基體的相互作用的準(zhǔn)確數(shù)據(jù),可以幫助了解和評價這些新材料可能對環(huán)境健康造成危險的情況。常規(guī)ICP-MS只能將樣品消解后,測試溶解態(tài)的離子濃度信息,并不能直接測定這些納米顆粒的粒徑、粒徑分布和團(tuán)聚等更具體的數(shù)據(jù)。單顆粒ICP-MS技術(shù)通過超快速的數(shù)據(jù)讀取時間,可分析每個納米顆粒產(chǎn)生的電子云,檢測ppb級(µg/L)濃度納米顆粒。
本報告研究了銀納米顆粒在不同水體中的溶解動力學(xué)。
樣品
銀納米顆粒:直徑100納米,購自NanoXact,NanoComposix,USA。采用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)材料封裝。
水樣:離子水(DI,18.3 M-歐姆.厘米),自來水(科羅拉多學(xué)院礦業(yè)校園,高爾頓.科羅拉多)和自然水(采集點(diǎn)距離河流岸邊1米,采集后直接通過0.45微米的濾膜過濾)。
樣品處理
ENP懸浮液通過用水稀釋濃度20毫克/升的儲備溶液制成,終濃度50納克/升。為了匹配觀察到的峰強(qiáng)度SP-ICP-MS,采用2%HNO3(光譜級)溶解銀標(biāo)準(zhǔn)(高純度標(biāo)準(zhǔn); QC-7-M),用于校準(zhǔn)和稀釋,終濃度范圍為0.1-1微克/升。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
首先分析了溶解在去離子水中的銀納米顆粒的單顆粒ICP-MS數(shù)據(jù)。初始濃度為50ng/L。綠色柱狀圖表示剛加入納米顆粒時的測試結(jié)果,脈沖信號強(qiáng)度主要分布在400~700范圍內(nèi),另有少部分在50左右及以下。紅色柱狀圖表示24小時候納米顆粒的測試結(jié)果,脈沖信號主要集中在100~300范圍內(nèi),50以下還有較強(qiáng)的信號。脈沖信號強(qiáng)度正比于顆粒的粒徑,24小時后脈沖強(qiáng)度下降,說明了銀納米顆粒的粒徑減小,溶解的銀離子信號在脈沖50以下。
Syngistix軟件可自動將脈沖強(qiáng)度換算成顆粒直徑,上圖顯示了不同水樣中,銀納米顆粒隨著時間變化的粒徑變化。在含氯離子自來水體系下溶解速度比其他兩種溶劑都要快,這是由于氯可以作為氧化劑加快粒子溶解在這個系統(tǒng)。而自然水系里粒子的變化很小,這可能由于自然系統(tǒng)固有的復(fù)雜性,需要更多研究找到導(dǎo)致粒子穩(wěn)定性的因素。
上圖總結(jié)了在去離子水,自來水和自然水中,銀納米顆粒的粒徑變化趨勢。利用瞬時質(zhì)量的平均粒徑,可以計(jì)算出粒子的溶解損失。模型化計(jì)算粒子的幾何表面積(假設(shè)球形質(zhì)量的粒子), 損失質(zhì)量/表面積(摩爾/ cm2)和時間可以計(jì)算得到溶解速率常數(shù)。在24小時內(nèi),遵循一階動力學(xué)規(guī)律。
總結(jié)
溶解電勢不同可能是區(qū)分粒子溶解過程和離子溶解過程的一個關(guān)鍵因素。這項(xiàng)研究在表明通過SP-ICP-MS定量計(jì)算Ag粒子的溶解率是可行的。使用SP-ICP-MS技術(shù),通過原始粒子直徑來計(jì)算溶解率比通過溶液中Ag離子增加來計(jì)算其溶解率更加直接。
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