臭氧由于其自身的不穩(wěn)定性，難以像其他氣態(tài)污染物一樣采用標(biāo)準(zhǔn)鋼瓶氣開展分析儀的量值溯源/傳遞工作，只能采用逐級校準(zhǔn)的方式進(jìn)行量值傳遞。怎樣做好臭氧的逐級校準(zhǔn)工作？總站有如下經(jīng)驗(yàn)：

相關(guān)設(shè)備要選好

臭氧監(jiān)測相關(guān)儀器可分為臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)（校準(zhǔn)儀）和臭氧分析儀兩大類。

臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)又可分為分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)和發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)兩大類，其中，分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)可分為帶發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)和發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)兩大類（圖1）。

一般來說，如需校準(zhǔn)分析儀，可使用任一級別的發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)或帶發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。如需校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)或發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)使用上一級別的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。

圖1 臭氧監(jiān)測相關(guān)儀器的分類

由于臭氧采取逐級傳遞方式進(jìn)行量值傳遞工作，任何一級的傳遞標(biāo)準(zhǔn)量值出現(xiàn)問題都會導(dǎo)致下游的傳遞標(biāo)準(zhǔn)和分析儀無法準(zhǔn)確溯源至臭氧一級標(biāo)準(zhǔn)（圖2）。因此，各級環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)應(yīng)高度重視對其臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)工作。

圖2 我國臭氧量值溯源/傳遞體系

氣路連接需注意

無論是分析儀還是傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)工作，其本質(zhì)均為被校準(zhǔn)儀器和上級標(biāo)準(zhǔn)通入相同的臭氧和相同的零空氣同時進(jìn)行測量，根據(jù)校準(zhǔn)用儀器的示值，調(diào)節(jié)被校準(zhǔn)儀器，給出被校準(zhǔn)儀器的校準(zhǔn)參數(shù)（校準(zhǔn)曲線的斜率、截距等）。

因此，氣路的正確連接，是保證校準(zhǔn)工作準(zhǔn)確的前提，校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)和發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的氣路連接可參考圖3和圖4。

圖3 校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的氣路連接示意圖

圖4 校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的氣路連接示意圖

在氣路連接的過程中，有以下4項(xiàng)注意事項(xiàng)：

1）連接緊密不漏氣；

2）儀器管路需使用高濃度臭氧氣體進(jìn)行充分飽和；

3）通過分析儀后置的采樣泵進(jìn)行主動采樣，保證分析儀參比氣路和樣品氣路流量均衡；

4）被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)的零空氣和臭氧樣品空氣應(yīng)保證同源。

校準(zhǔn)過程要規(guī)范

對分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)工作主要是對其臭氧分析儀的校準(zhǔn)，通過比對被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)分析儀讀值與上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)量值進(jìn)行。

應(yīng)先對被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行零跨調(diào)節(jié)后再開始比對。比對量程一般為0~500ppb，每次比對至少進(jìn)行1個循環(huán)，每個循環(huán)包含至少6個濃度點(diǎn)（1個零點(diǎn)和5個梯度濃度點(diǎn)），每個濃度點(diǎn)應(yīng)等待讀值穩(wěn)定后重復(fù)讀值取平均值。根據(jù)各個濃度點(diǎn)被校準(zhǔn)分析儀讀值和上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)的量值，通過zui小二乘法構(gòu)建回歸曲線，并對回歸曲線的斜率、截距和相關(guān)系數(shù)等做出要求。

對分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)應(yīng)每6個月進(jìn)行1次。

對發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)工作主要是通過上級分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)定被校準(zhǔn)的發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)不同功率點(diǎn)對應(yīng)的臭氧濃度。通過調(diào)節(jié)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的功率，產(chǎn)生固定濃度臭氧通入分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)中，等待分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的量值穩(wěn)定于需要的臭氧濃度點(diǎn)附近后，重復(fù)讀值取平均值，對該功率下被校準(zhǔn)臭氧發(fā)生標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生的臭氧濃度進(jìn)行標(biāo)定。

由于發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)復(fù)現(xiàn)性較差，對其的校準(zhǔn)應(yīng)每3個月進(jìn)行1次。

在校準(zhǔn)過程中，上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)注意通過校準(zhǔn)曲線回溯至一級標(biāo)準(zhǔn)值，并以該回溯值而非示值對被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)。

報告信息需全面

傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)報告應(yīng)清晰標(biāo)注被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)級別、上級傳遞標(biāo)準(zhǔn)信息、校準(zhǔn)時間等信息。

分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)報告應(yīng)給出詳細(xì)的校準(zhǔn)曲線參數(shù)（斜率、截距、相關(guān)系數(shù)等）、有效量程以及被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)部校準(zhǔn)參數(shù)設(shè)置等信息。發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)報告應(yīng)給出各個功率點(diǎn)對應(yīng)的臭氧濃度信息、氣體流量、紫外燈溫度等信息。

通過以上信息，可以幫助用戶在使用其傳遞標(biāo)準(zhǔn)時能夠準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)量值，并通過校準(zhǔn)信息將其回溯至一級標(biāo)準(zhǔn)值。

歡迎各位從事和關(guān)注臭氧監(jiān)測的專家學(xué)者來中國環(huán)境監(jiān)測總站交流經(jīng)驗(yàn)！

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空氣質(zhì)量預(yù)報

未來三天（10月1～3日），全國空氣質(zhì)量總體較好，大部地區(qū)空氣質(zhì)量以良至輕度污染為主，西北局地受沙塵影響可能出現(xiàn)中至重度污染。

1日，東北、華北北部、華東、華南和西南以優(yōu)良為主，局地輕度污染；華北中南部以良至輕度污染為主，局地可能出現(xiàn)短時中度污染；西北大部良至輕度污染，局地受沙塵影響可能出現(xiàn)中至重度污染。

2～3日，全國大部以優(yōu)良為主，華南和西北局地輕度污染；華北中南部以良至輕度污染為主，西北局地受沙塵影響可能出現(xiàn)中至重度污染。