意大利電化學工作站的三個電極為工作電極、參比電極和輔助電極

工作電極

又稱研究電極，是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生。一般來講，對工作電極的基本要是：

(1)所研究的電化學反應(yīng)不會因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定；

(2)電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng)；

(3)電極面積不宜太大，電極表面應(yīng)是均一平滑的，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化等等。

工作電極的選擇：

通常根據(jù)研究的性質(zhì)來預先確定電極材料，但普通的“惰性”固體電極材料是玻碳等。

采用固體電極時，為了保證實驗的重現(xiàn)性，必須注意建立合適的電極預處理步驟，以保證氧化還原、表面形貌和不存在吸附雜質(zhì)的可重現(xiàn)狀態(tài)。

在液體電極中，汞和汞齊是常用的工作電極，它們都是液體，都有可重現(xiàn)的均相表面，制備和保持清潔都較容易，同時電極上有高的氫析出超電勢，被廣泛用于電化學分析。

輔助電極

又稱對電極，輔助電極和工作電極組成回路，使工作電極上電流暢通，以保證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生，但必須無任何方式限制電池觀測的響應(yīng)。由于工作電極發(fā)生氧化或還原反應(yīng)時，輔助電極上可以安排為氣體的析出反應(yīng)或工作電極反應(yīng)的逆反應(yīng)，以使電解液組分不變，即輔助電極的性能一般不顯著影響研究電極上的反應(yīng)。

但減少輔助電極上的反應(yīng)對工作電極干擾的較好辦法可能是用燒結(jié)玻璃、多孔陶瓷或離子交換膜等來隔離兩電極區(qū)的溶液。

參比電極

是指一個已知電勢的接近于理想不極化的電極。參比電極上基本沒有電流通過，用于測定研究電極(相對于參比電極)的電極電勢。

在控制電位實驗中，因為參比半電池保持固定的電勢，因而加到電化學池上的電勢的任何變化值直接表現(xiàn)在工作電極/電解質(zhì)溶液的界面上。實際上，參比電極起著既提供熱力學參比，又將工作電極作為研究體系隔離的雙重作用。