一．粗略判斷未知水樣中COD含量

《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》（HJ 828-2017）中規(guī)定：當(dāng)CODCr≤50mg/L時(shí)，應(yīng)選用0.025mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定；當(dāng)CODCr>50mg/L時(shí)， 應(yīng)選用0.25mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。

實(shí)際監(jiān)測(cè)工作中，應(yīng)當(dāng)首先粗略判斷樣品中CODCr濃度范圍，然后選擇合適濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。此外，還應(yīng)當(dāng)檢查空白試驗(yàn)測(cè)定值是否異常以及樣品中是否存在氯離子干擾等。

可參考如下方法粗略判斷未知水樣中CODCr濃度范圍：

首先假設(shè)樣品CODCr≤50mg/L，取10.0ml水樣，加入重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.025mol/L）、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（≈0.005mol/L）及其他相應(yīng)試劑，搖勻后加熱至沸騰數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。若呈藍(lán)綠色，說(shuō)明樣品CODCr>50mg/L，應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定使用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液。

對(duì)于污染嚴(yán)重的樣品，也可通過(guò)上述方法粗略判斷應(yīng)當(dāng)稀釋的倍數(shù)。

二．COD國(guó)標(biāo)測(cè)定的質(zhì)量控制方法

使用國(guó)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)COD回流消解器進(jìn)行COD測(cè)定是讓水體樣本在硫酸-硫酸銀等強(qiáng)酸性溶液中開(kāi)展過(guò)量重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的加入，并進(jìn)行兩個(gè)小時(shí)的加熱回流，用于進(jìn)行水體樣本中還原物質(zhì)的充分氧化。

加熱回流這一過(guò)程中，會(huì)消耗掉大量的冷凝水。在氧化反應(yīng)結(jié)束后，將亞鐵靈作為指示劑，使用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液對(duì)過(guò)量的重鉻酸鉀開(kāi)展回滴，之后以所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的用量作為基礎(chǔ)來(lái)對(duì)COD進(jìn)行計(jì)算。整體而言，使用國(guó)標(biāo)法測(cè)定 COD，具有操作方便，測(cè)定結(jié)果較為準(zhǔn)確的特點(diǎn)，但值得注意的是，使用國(guó)標(biāo)法需要使用的樣本總量較多，試劑用量也相對(duì)較大，同時(shí)還會(huì)造成周?chē)h(huán)境的二次污染，加上分析時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，測(cè)定整體成本較高，所以針對(duì)此項(xiàng)測(cè)定技術(shù)的使用存在有比較大的限制性，相關(guān)工作人員在使用國(guó)標(biāo)法時(shí)需要謹(jǐn)慎細(xì)致，防止在測(cè)定過(guò)程中試劑對(duì)自己造成不必要的傷害。

在使用國(guó)標(biāo)法COD回流消解器進(jìn)行COD測(cè)定時(shí)，為了保障其測(cè)量質(zhì)量精確，需要注意以下幾個(gè)方面的問(wèn)題 ：

第一，若水體樣本中存在有大量的氯化物（一般大于 30mg/L）時(shí)，在開(kāi)展測(cè)定的過(guò)程中，因?yàn)槁入x子可以消耗重鉻酸鉀，由此產(chǎn)生的測(cè)定誤差將會(huì)對(duì)最終的結(jié)果形成正干擾，因此需要在試驗(yàn)過(guò)程中加入適量的硫酸汞粉末用于排除氯離子所造成的影響，在試驗(yàn)過(guò)程中，水體樣本需要使用領(lǐng)苯二甲酸氫鉀和葡萄糖配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，若沒(méi)有氯離子干擾，則不需要添加硫酸汞溶液，防止對(duì)水體樣本造成污染。

第二，在對(duì)重鉻酸鉀進(jìn)行移取的過(guò)程中，若排液的速度過(guò)快，將會(huì)導(dǎo)致移液管內(nèi)部位置殘留有大量的溶液，對(duì) COD 的測(cè)定準(zhǔn)確性造成影響，因此在實(shí)際操作的過(guò)程中，應(yīng)適當(dāng)控制并放緩排液的速率，除此之外，還需要注意，經(jīng)過(guò)消解以后的溶液一定要將其冷卻至室溫以后再滴入指示劑開(kāi)展滴定操作。

第三，對(duì)于COD恒溫加熱器來(lái)講，其溫度需要控制在160 ～165℃的范圍以?xún)?nèi)，這樣能夠讓消解瓶當(dāng)中的溶液始終保持輕微沸騰 的狀態(tài)，防止溶液當(dāng)中的易揮發(fā)物質(zhì)從空氣冷凝管上部溢出，對(duì)于最終重鉻酸鉀的測(cè)定結(jié)果，應(yīng)統(tǒng)一保留 3 位有效數(shù)字。