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安捷倫液質(zhì)聯(lián)用儀的工作原理為：
樣品通過液相色譜分離后的各個(gè)組分依次進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器，各組分在離子源被電離，產(chǎn)生帶有一定電荷、質(zhì)量數(shù)不同的離子。不同離子在電磁場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)行為不同，采用質(zhì)量分析器按不同質(zhì)荷比把離子分開，得到依質(zhì)荷比順序排列的質(zhì)譜圖。通過對(duì)質(zhì)譜圖的分析處理，可以得到樣品的定性和定量結(jié)果。
安捷倫液質(zhì)聯(lián)用儀的電噴霧離子化可分為三個(gè)過程：
1）形成帶電小液滴：由于毛細(xì)管被加高壓，造成氧化還原反應(yīng)，形成帶電液滴。
2）溶劑蒸發(fā)和小液滴碎裂：溶劑蒸發(fā)，離子向液滴表面移動(dòng)，液滴表面的離子密度越來越大，當(dāng)達(dá)到極*，即液滴表面電荷產(chǎn)生的庫(kù)侖排斥力于液滴表面的張力大致相等時(shí)，液滴會(huì)非均勻破裂，分裂成更小的液滴，在質(zhì)量和電荷重新分配后，更小的液滴進(jìn)入穩(wěn)定態(tài)，然后再重復(fù)蒸發(fā)、電荷過剩和液滴分裂這一系列過程。
3）形成氣相離子：對(duì)于半徑<10nm的液滴，液滴表面形成的電場(chǎng)足夠強(qiáng)，電荷的排斥作用導(dǎo)致部分離子從液滴表面蒸發(fā)出來，而不是液滴的分裂，樣品以單電荷或多電荷離子的形式從溶液中轉(zhuǎn)移至氣相，形成了氣相離子。ESI屬于較軟的電離方式，通常只產(chǎn)生分子離子峰。適合熱不穩(wěn)定的極性分子，能分析小分子及大分子。
安捷倫液質(zhì)聯(lián)用儀以液相色譜作為分離系統(tǒng)，質(zhì)譜為檢測(cè)系統(tǒng)。樣品在質(zhì)譜部分和流動(dòng)相分離，被離子化后，經(jīng)質(zhì)譜的質(zhì)量分析器將離子碎片按質(zhì)量數(shù)分開，經(jīng)檢測(cè)器得到質(zhì)譜圖。液質(zhì)聯(lián)用體現(xiàn)了色譜和質(zhì)譜優(yōu)勢(shì)的互補(bǔ)，將色譜對(duì)復(fù)雜樣品的高分離能力，與MS具有高選擇性、高靈敏度及能夠提供相對(duì)分子質(zhì)量與結(jié)構(gòu)信息的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來，在藥物分析、食品分析和環(huán)境分析等許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
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