目標(biāo)
建立了水產(chǎn)品分析的前處理方法及氣相色譜分析方法，使用GC-ECD 完成國(guó)
標(biāo)中要求對(duì)水產(chǎn)品中菊酯測(cè)定。

引言
擬除蟲菊酯是一類含有苯氧烷基的環(huán)丙烷酯類殺蟲劑，
是一類新型農(nóng)藥。其中氯菊@酯、氰菊酯、溴菊*酯|
是a- 氰基的II 型擬除蟲菊酯中重要品種。此類農(nóng)藥具有
很高的毒性，目前世界各國(guó)均對(duì)其做出了明確的*，
其中歐盟規(guī)定水產(chǎn)品中*為10 μg/kg, 日本對(duì)其水產(chǎn)品
zui高殘留*為30 μg/kg。我國(guó)*公告第235 號(hào)規(guī)定
魚中的溴菊*酯|為30 μg/kg。
對(duì)于目前世界范圍內(nèi)對(duì)菊酯類農(nóng)藥的殘留*規(guī)定，國(guó)
內(nèi)外文獻(xiàn)主要采用氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器和氣相色譜
質(zhì)譜聯(lián)用法。本方法采賽默飛世爾科技?xì)庀嗌V(ECD)，
建立了一種有效的分析水產(chǎn)品中的菊酯的分析方法。
儀器
儀器條件見表1。

樣品的前處理
提取
稱取1.0 g 樣品， 加乙腈10 mL， 斡旋振蕩混均， 以
10000 r/min 離心10 min，取上清液于50mL 離心管中，殘
渣加入10 mL 乙腈，斡旋振蕩后再次以10000 r/min 離心
10 min，合并兩次提取液，加入乙腈正己烷10 mL，斡旋
振蕩，以10000 r/min 離心10 min，棄上層正己烷，乙腈
液中加入正己烷10 mL 重復(fù)提取一次，棄上層正己烷液。
取乙腈層液于45℃水浴正旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至盡干，用2 mL 甲醇：
水（1 : 4）溶解殘余物，備用。

凈化、濃縮
取C18 固相萃取柱依次用甲醇5 mL、乙酸乙酯5 mL、甲
醇水（1 : 4）5 mL 活化，取備用液過柱，棄去流出液。用
甲醇水（1 : 4）5 mL 淋洗，流干，以乙酸乙酯4 mL 洗脫，
收集洗脫液，備用。
氧化鋁柱用乙腈5 mL 活化，取備用液過柱。以1 mL 洗脫，
重復(fù)4 次。合并洗脫液，過無水硫酸鈉，氮吹至盡干，
以1 mL 乙酸乙酯定容，供氣相色譜測(cè)定。

結(jié)果與討論
前處理方法的選擇
參考GB 29705-2013 的要求，對(duì)水產(chǎn)品中的菊酯進(jìn)行分析。
標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖及樣品加標(biāo)色譜圖
如圖為標(biāo)準(zhǔn)品及某樣品加標(biāo)的色譜圖，濃度為10 μg/L。
其中11.132、11.253、11.384 處為氯·@氰·@菊@·酯，12.496、12.832 處為氰菊·酯，13.913 為溴菊*酯|
本方法中主要考察了不同固相萃取柱對(duì)水產(chǎn)品中菊酯的
萃取能力，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，C18 固相萃取柱的提取效果zui
好，如下圖1 為四種固相萃取柱對(duì)菊酯提取效果色譜圖。

標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖及樣品加標(biāo)色譜圖
如圖為標(biāo)準(zhǔn)品及某樣品加標(biāo)的色譜圖，濃度為10 μg/L。

線性、檢出限及RSD
配制濃度分別為：0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、
100.0 μg/L 的校準(zhǔn)溶液，采用上述方法分別進(jìn)樣分析，考
察各組分在0.5-100.0 μg/L 濃度范圍內(nèi)的線性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果
表明3 種組分在0.5-100.0 μg/L 線性關(guān)系良好，線性相關(guān)
系數(shù)均大于0.999（見表3）。

對(duì)市場(chǎng)買來的海蝦做樣品添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（加標(biāo)濃度
為5.0 μg/kg、50 μg/kg），考察三種菊酯的加標(biāo)回收情況。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明各組分的加標(biāo)回收率均在79.5-86.8% 之間，
符合日常分析檢測(cè)的要求。對(duì)5.0、50 μg/kg 加標(biāo)水平平
行測(cè)定6 次，平均RSD 值在4.5-9.1%，符合穩(wěn)定性要求。
同時(shí)以三倍信噪比計(jì)算各組分檢出限，各組分儀器檢出
限為0.5-1.0 μg/L（見表2 ）。

總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用賽默飛世爾科技GC-ECD 測(cè)定水產(chǎn)品中的菊
酯，樣品通過采用乙腈提取，C18 固相萃取柱凈化，方
法準(zhǔn)確，靈敏度高，滿足檢測(cè)要求

參考文獻(xiàn)
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