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當(dāng)前位置:江陰市煌嘉智能科技有限公司>>技術(shù)文章>>薄膜的制作方法與膜厚的測(cè)試
物理學(xué)和電子學(xué)采用較多的制作方法是:
1)真空蒸鍍法 2)濺射法 3)氣相外延法。
膜厚,即測(cè)量的膜厚值,對(duì)研究薄膜的物理性質(zhì)很重要。厚度一般在10-7~10-5cm之間。
真空蒸鍍法
真空的必要性:
1)防止高溫下空氣分子和蒸發(fā)源發(fā)生反應(yīng),生成化合物而使蒸發(fā)源劣化;
2)防止蒸發(fā)物質(zhì)分子與空氣分子發(fā)生碰撞而阻礙其到達(dá)基片表面,和在途中生成化合物或由于蒸發(fā)分子間的碰撞而在到達(dá)基片前就凝聚等;
3)防止在基片上形成薄膜的過程中,空氣分子作為雜質(zhì)混入膜內(nèi)或在膜內(nèi)形成化合物。
如何計(jì)算蒸鍍時(shí)需要的真空度?
氣體分子的運(yùn)動(dòng):氣體分子的平均速度:v=(8kT/πm)1/2,由此得出:氣體分子的質(zhì)量數(shù)越大,其分子的平均速度越小。
分子流強(qiáng)度用J表示,則單位時(shí)間內(nèi)通過單位面積上的分子數(shù)可表示為:J=(kT/2πm)1/2=1/4(nV)
n為單位面積上的分子數(shù),v為分子的平均速度。
準(zhǔn)備:一般的固體物質(zhì),其單位面積(1cm2)上的分子數(shù)大約為1014。1Pa=1N/m2;1atm,即一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓=760mm的Hg柱產(chǎn)生的壓強(qiáng)=101325Pa;1Bar=750mm水銀柱產(chǎn)生的壓強(qiáng);Torr=1mm的Hg柱產(chǎn)生的壓強(qiáng);
真空可大致分為四個(gè):低真空(100-0.1Pa),中真空(0.1-10-4Pa),高真空(10-5-10-7Pa),超高真空(<10-7Pa)。其對(duì)應(yīng)的氣體密度以4-5個(gè)次冪下降,但其對(duì)應(yīng)的氣體分子平均自由程卻以4-5次冪上升。
蒸發(fā)分子的碰撞幾率和平均自由程:
一個(gè)分子在剩余氣體分子中運(yùn)動(dòng)時(shí)會(huì)和氣體分子碰撞,經(jīng)過足夠長的時(shí)間后,對(duì)大量分子求平均,可得到單位時(shí)間為的平均碰撞次數(shù)Z。 一個(gè)分子不發(fā)生碰撞能夠前進(jìn)的距離的平均值λ為平均自由程(mean free path)。由公式推算出,λ其實(shí)就是分子數(shù)減少到初始值1/e時(shí)前進(jìn)的距離。
λ和分子大小的關(guān)系:λ=1/[nr'π(r+r')]2 其中,nr'為剩余氣體的濃度,r'為剩余氣體的半徑,r為蒸發(fā)氣體的半徑。另外nr'還可用壓強(qiáng)來表示,又因?yàn)榉肿影霃揭话銥?.5Λ左右,則常溫下的平均自由程約為λ≈10-2/Pt (λ的單位為cm,Pt為以Torr為單位的壓強(qiáng))。由此,若要λ在101~102cm之間,則要Pt在10-5~10-4Torr。 用蒸鍍法在基片生淀積薄膜的速率大致上等于每秒在淀積一個(gè)原子層厚度的蒸發(fā)源。當(dāng)剩余氣體的壓強(qiáng)在10-6Torr時(shí),剩余氣體的分子幾乎和蒸發(fā)源物質(zhì)的原子以相同的數(shù)量到達(dá)基片,但這些分子不一定進(jìn)入形成的膜內(nèi),但10-5Torr就成為衡量剩余氣體影響的一個(gè)指標(biāo)。蒸發(fā)裝置(真空室)的大小一般在λ范圍之內(nèi)。
蒸發(fā)物質(zhì)的形態(tài):
用質(zhì)量分析儀和質(zhì)譜分析法來來研究物質(zhì)在蒸發(fā)時(shí)以怎樣的形態(tài)逸出。其蒸發(fā)時(shí)分子的形態(tài)關(guān)系到薄膜的形成過程和膜的機(jī)構(gòu)。
得出:堿金屬、貴金屬和過渡性金屬元素幾乎都是以單原子形態(tài)逸出。
在蒸發(fā)半導(dǎo)體和金屬時(shí),雖然也是以單原子逸出,可是,它們多以2個(gè)或2個(gè)以上的院子集合體逸出,這一現(xiàn)象與物質(zhì)的親和力有關(guān)。例如,在蒸發(fā)Sb時(shí),Sb4zui多,同時(shí)還混有Sb2和少量的Sb單體。蒸發(fā)As時(shí),多為AS4和As2;蒸發(fā)P時(shí),多為P4和P2;蒸發(fā)Bi和Te,含有較多的Bi2和Te2;蒸發(fā)C、Ge、Se和Si時(shí)還觀察到集合體的光譜;蒸發(fā)合金和化合物時(shí)情況更復(fù)雜。
低溫下蒸發(fā)GaAs時(shí),Ga不蒸發(fā),而As2蒸發(fā);蒸發(fā)CdS時(shí),由于材料*分解,可以觀察到Cd和S、S2、S3和S4等;蒸發(fā)CdTe時(shí),分解為Cd和Te2;蒸發(fā)氧化物時(shí),經(jīng)??梢钥吹椒纸夂蟮腛2。
蒸發(fā)室:
蒸發(fā)室內(nèi)有蒸發(fā)源、基片和蒸發(fā)空間。另外,作為附屬件還有擋板(控制蒸發(fā)分子流,膜厚計(jì)(控制膜厚并用來監(jiān)控薄膜的生長速率),(超)高真空計(jì)(用以測(cè)量排氣中的真空變化和蒸發(fā)時(shí)剩余氣體的壓強(qiáng)),基片溫度調(diào)節(jié)器(控制薄膜的形態(tài)和結(jié)晶性)。 排氣系統(tǒng)中還附有冷阱和折流板(防止油蒸汽倒流)。
蒸發(fā)源加熱主要有2種:電阻加熱法、電子束加熱法。
電阻加熱法要求:蒸發(fā)源材料要選擇熔點(diǎn)高,即使在高溫下也不熔化的低蒸汽壓物質(zhì)??捎肳、Ta或Mo做成網(wǎng)狀或直板形狀,把蒸發(fā)源物質(zhì)放在其上進(jìn)行加熱。 蒸發(fā)材料的蒸汽壓要比蒸發(fā)物質(zhì)的蒸汽壓高得多,而且更不希望其與蒸發(fā)源形成合金,降低蒸發(fā)源的熔點(diǎn)。如,F(xiàn)e,Al,Ge和Ni是容易生成合金的代表性材料。Au不易生成合金,只是容易和Ta生成合金。 此外,也可選擇間接加熱法,即將蒸發(fā)源物質(zhì)放入一個(gè)帶有小孔的耐熱性容器內(nèi),從外面對(duì)容器加熱使其蒸發(fā)。若容器的溫度均勻,則可實(shí)現(xiàn)蒸發(fā)時(shí)的熱平衡狀態(tài),這時(shí)分子流強(qiáng)度由溫度決定,稱為克努曾型蒸發(fā)源。與此對(duì)應(yīng)的像加熱電阻絲那樣的非平衡狀態(tài)下的蒸發(fā)稱為狼繆爾型蒸發(fā)源。
電子束加熱法:可實(shí)現(xiàn)局部高溫加熱,易蒸發(fā)出高純度的薄膜。也可用磁場(chǎng)對(duì)電子束進(jìn)行聚焦并使其偏轉(zhuǎn)后集中射到耙子上。
特殊的蒸發(fā):
對(duì)薄膜電阻器或磁性薄膜器件來說,經(jīng)常使用合金或化合物的材料制作,而如果用一般的蒸發(fā)方法,則其得到的薄膜中的化學(xué)計(jì)量比與原材料有所不同。
合金的蒸發(fā):可用烏拉耳定律類推:Pa+n=[Pa/(Na+Nb)]Pa 其中Pa為溶劑a的蒸汽壓,Na和Nb分別為溶劑a和溶質(zhì)b的摩爾數(shù),溶液的蒸汽壓可由此公式推出。 另外,若將合金看成溶液,含量較多的視為溶劑,可定性地估算合金的蒸汽壓。
用一般的方法使合金蒸發(fā),得到的薄膜的狀態(tài)如何呢? 對(duì)鐵鎳合金(2:1)的實(shí)驗(yàn)(用X線分析法分析每秒鐘在每平方厘米上所沉積的薄膜的鐵鎳含量)表明:開始時(shí)是富鐵狀態(tài),后在薄膜的表面變成富鎳。
為得到與蒸發(fā)源同等成分比的薄膜,出現(xiàn)了2種新的蒸發(fā)方法:1)瞬時(shí)蒸發(fā)法 2)雙源蒸發(fā)法
瞬時(shí)蒸發(fā)法:將蒸發(fā)材料做成細(xì)粒,一點(diǎn)一點(diǎn)落到蒸發(fā)源上,并在瞬間將細(xì)粒蒸發(fā)掉。適用于三元或四元合金,但蒸發(fā)速度較難控制。
無機(jī)化合物的蒸發(fā):如蒸發(fā)SiO細(xì)粒制作SiO薄膜,得到的薄膜Si的含量過剩。
用一般方法蒸發(fā)制得的薄膜與原材料較接近的無機(jī)化合物有:MgO、BeO、Al2O3、CoO2、MgF2和ZnS等。 對(duì)于NiO、SiO和TiO2,其薄膜中O的含量明顯不足;CdS則是Cd過剩。
所以為制得化合物薄膜,用研究出了反應(yīng)蒸發(fā)法、三溫度法和電子束蒸發(fā)法。
反應(yīng)蒸發(fā)法:將活性氣體導(dǎo)入真空室,使活性氣體的分子、原子和蒸發(fā)源逸出來的蒸發(fā)原子、分子在基片上反應(yīng)以得到需要的化合物薄膜。如SiO,就是鼓入10-2~10-5Torr左右壓強(qiáng)的干燥O2。若控制好蒸發(fā)速度和基片的溫度,可得到接近SiO2成分比的薄膜。還有AlN是NH3;TiC是C2H4。
三溫度法:即是雙源蒸發(fā)法,經(jīng)常用于制作GaAs薄膜。
濺射法:把離子加速,然后去轟擊固體表面,加速的離子與固體表面的原子碰撞,進(jìn)行動(dòng)量交換后將原子從固體表面濺出,濺出的原子在基片上淀積成膜。Sputtering。濺射時(shí),多半是讓被加速了的正離子去轟擊蒸發(fā)源陰極,再從陰極濺出原子,所以也稱為陰極濺射法。
輝光放電和濺射現(xiàn)象:
在進(jìn)行陰極放電時(shí),在陰極附近的管壁上常附有電極的金屬測(cè)層,這是由濺射現(xiàn)象引起的。
輝光放電就是正離子轟擊陰極,從陰極發(fā)射出次級(jí)電子,此電子在克魯克斯暗區(qū)被強(qiáng)電場(chǎng)加速后再?zèng)_撞氣體原子,使其離化后再被加速,然后再轟擊陰極這樣一個(gè)反復(fù)過程。在這個(gè)過程中,當(dāng)離子和電子相結(jié)合或是處在被激發(fā)狀態(tài)下的氣體原子重新恢復(fù)原態(tài)時(shí)就會(huì)發(fā)光。 濺射現(xiàn)象具有方向性。
濺射率:就是一個(gè)正離子轟擊到靶子后濺射下來的原子數(shù)。用s表示。
濺射現(xiàn)象的幾個(gè)特點(diǎn):
1)用某種離子在固定電壓下去轟擊不同的靶材,s會(huì)隨元素周期表的族而變化。反之,靶材種類確定,用不同種類的離子去轟擊靶材,s也隨元素周期表的族作周期性變化。
2)S隨入射離子的能量(即加速電壓V)的增加而單調(diào)地增加。不過,V有臨界值(一般為10V)。在10V以下時(shí),S為零。當(dāng)電壓≥10KV時(shí),由于入射離子會(huì)打入靶中,S反而減少了。
3)對(duì)于單晶靶,s的大小隨晶面的方向而變化。因此,被濺射的原子飛出的方向是不遵守余弦定律的,而有沿著晶體的zui稠密面的傾向。
4)對(duì)于多晶靶,離子從斜的方向轟擊表面時(shí),S增大。由濺射飛出的原子方向多和離子的正相反方向相一致。
5)被濺射下來的原子所具有的能量比由真空蒸發(fā)飛出的原子所具有的能量(~0.1eV)大1~2個(gè)數(shù)量級(jí)。
混入薄膜中的氣體分子:用濺射法制作的Ni薄膜時(shí),當(dāng)濺射電壓在100V以下時(shí),Ar幾乎沒有混入??墒牵坏?00V以上,薄膜中的Ar原子數(shù)急劇增加。
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