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離子液體負(fù)載合成有機(jī)小分子/MOFs材料/COFs共價-有機(jī)骨架材料

時間:2022/9/7閱讀:672
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離子液體種類繁多,改變陽離子和陰離子的不同組合,可以設(shè)計合成出不同的離子液體。一般陽離子為有機(jī)成分,并根據(jù)陽離子的不同來分類。離子液體中常見的陽離子類型有烷基銨陽離子、烷基钅翁陽離子、N- 烷基吡啶陽離子和N, N’- 二烷基咪唑陽離子等,其中最常見的為N,N’ - 二烷基咪唑陽離子。離子液體合成大體上有兩種基本方法:直接合成法和兩步合成法。


直接合成法
就是通過酸堿中和反應(yīng)或季銨化反應(yīng)一步合成離子液體,操作經(jīng)濟(jì)簡便,沒有副產(chǎn)物,產(chǎn)品易純化。例如硝基乙胺離子液體就是由乙胺的水溶液與硝酸中和反應(yīng)制備。具體制備過程是:中和反應(yīng)后真空除去多余的水,為了確保離子液體的純凈,再將其溶解在乙腈或四氫呋喃等有機(jī)溶劑中,用活性炭處理,最后真空除去有機(jī)溶劑得到產(chǎn)物離子液體。最近,Hirao等用此法合成了一系列不同陽離子的四氟硼酸鹽離子液體。另外通過季銨化反應(yīng)也可以一步制備出多種離子液體,如1-丁基-3-甲基咪唑钅翁鹽、Cl等。


兩步合成法
如果直接法難以得到目標(biāo)離子液體,就必須使用兩步合成法。首先通過季銨化反應(yīng)制備出含目標(biāo)陽離子的鹵鹽( X型離子液體) ;然后用目標(biāo)陰離子Y-置換出X-離子或加入Lewis酸MXy來得到目標(biāo)離子液體。在第二步反應(yīng)中,使用金屬鹽MY(常用的是AgY或NH4Y)時,產(chǎn)生AgX沉淀或NH3、HX氣體而容易除去;加入強(qiáng)質(zhì)子酸HY,反應(yīng)要求在低溫攪拌條件下進(jìn)行,然后多次水洗至中性,用有機(jī)溶劑提取離子液體,最后真空除去有機(jī)溶劑得到純凈的離子液體。應(yīng)特別注意的是:在用目標(biāo)陰離子(Y-)交換X-陰離子的過程中,必須盡可能地使反應(yīng)進(jìn)行*,確保沒有X-陰離子留在目標(biāo)離子液體中,因?yàn)殡x子液體的純度對于其應(yīng)用和物理化學(xué)特性的表征至關(guān)重要。高純度二元離子液體的合成通常是在離子交換器中利用離子交換樹脂通過陰離子交換來制備。另外直接將Lewis酸(MXy )與鹵鹽結(jié)合,可制備型離子液體,如氯鋁酸鹽離子液體的制備就是利用這個方法。

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